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Sommaire

  • 1Principes de la nomenclature systématique
  • 2Choisir la chaîne principale
  • 3Identifier la longueur du squelette carboné
  • 4Indiquer les liaisons entre carbones
  • 5Déterminer la fonction principale
  • 6Numéroter la chaîne principale lock — section verrouillée
  • 7Nommer et classer les substituants lock — section verrouillée
  • 8Construire le nom à partir d'une structure lock — section verrouillée
  • 9Remonter du nom à la structure lock — section verrouillée
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B1 · Fonctions chimiques du vivant

Nomenclature systématique des molécules organiques

Construire le nom d'une molécule organique : chaîne principale, numérotation, préfixes de longueur, suffixes et préfixes fonctionnels. Appliquer les règles de priorité entre fonctions et savoir remonter du nom à la structure.

Chimie générale et organique·schedule7 min de lecture·quiz17 QCM corrigés

Principes de la nomenclature systématique

Définition

Nomenclature systématique

Ensemble de règles permettant d'associer à une molécule organique un nom unique qui décrit son organisation structurale.

Le nom systématique est construit comme une phrase codée. Il indique successivement les ramifications, la chaîne carbonée principale, les éventuelles liaisons multiples et la fonction chimique prioritaire.

Définition

Chaîne principale

Enchaînement d'atomes de carbone retenu comme squelette de référence pour construire le nom de la molécule.

Définition

Fonction principale

Fonction chimique de priorité la plus élevée parmi celles présentes dans la molécule. Elle est exprimée par le suffixe du nom.

Définition

Substituant

Atome ou groupe d'atomes fixé sur la chaîne principale et nommé sous forme de préfixe.

Définition

Indice de position

Nombre, aussi appelé locant, indiquant la position d'une liaison multiple, d'une fonction ou d'un substituant sur la chaîne principale.

La structure générale d'un nom peut être résumée ainsi :

indices et préfixes des substituants + radical de la chaîne principale + insaturations + suffixe de la fonction principale.

Choisir la chaîne principale

La chaîne principale n'est pas toujours la chaîne visuellement la plus évidente. Son choix répond à une hiérarchie.

Elle doit contenir, dans l'ordre :

  1. le plus grand nombre de fonctions principales ;
  2. le plus grand nombre de liaisons multiples ;
  3. le plus grand nombre d'atomes de carbone ;
  4. le plus grand nombre de substituants, si les critères précédents ne départagent pas les chaînes possibles.

Dans un composé cyclique, le cycle peut constituer le squelette principal. Le préfixe cyclo- est alors placé devant le radical correspondant au nombre d'atomes de carbone du cycle.

Attention

Chaîne principale et chaîne la plus longue

La chaîne principale est souvent la plus longue, mais ce critère n'est pas prioritaire sur la présence de la fonction principale ou des liaisons multiples.

Identifier la longueur du squelette carboné

Le nombre d'atomes de carbone de la chaîne principale détermine son radical fondamental.

Comparaison

Radicaux fondamentaux

Nombre de carbonesRadical
111méth-
222éth-
333prop-
444but-
555pent-
Comparaison

Radicaux fondamentaux à partir de six carbones

Nombre de carbonesRadical
666hex-
777hept-
888oct-
999non-
101010déc-

Ces radicaux sont des éléments conventionnels du langage chimique. Ils ne renseignent que sur la longueur du squelette, sans préciser les liaisons ni les fonctions.

Indiquer les liaisons entre carbones

Une chaîne ne comportant que des liaisons simples carbone-carbone reçoit la terminaison -ane. Une double liaison est indiquée par -ène, tandis qu'une triple liaison est indiquée par -yne.

Comparaison

Nature des liaisons carbone-carbone

SqueletteÉlément du nomInformation structurale
Saturé-aneuniquement des liaisons simples
Alcène-èneau moins une double liaison
Alcyne-yneau moins une triple liaison
Définition

Insaturation

Présence d'une double ou d'une triple liaison dans le squelette carboné.

La position d'une liaison multiple est donnée par le plus petit indice de l'un des deux carbones engagés. Plusieurs liaisons identiques sont signalées par un préfixe multiplicatif : di-, tri-, tétra-. Les terminaisons deviennent alors notamment -diène, -triène, -diyne ou -triyne.

Si doubles et triples liaisons coexistent, elles sont toutes localisées et mentionnées dans le nom. En cas d'égalité parfaite lors de la numérotation, la double liaison reçoit l'indice le plus faible.

Déterminer la fonction principale

Une molécule peut porter plusieurs fonctions chimiques. Une seule commande normalement le suffixe : la fonction principale. Les autres sont exprimées par des préfixes fonctionnels.

Dans le périmètre considéré, l'ordre général de priorité décroissante est :

acide carboxylique, dérivés d'acide, aldéhyde, cétone, alcool, thiol, amine, insaturations, alcane.

Les propriétés et la réactivité propres à chacune de ces fonctions sont étudiées dans les fiches voisines ; seule leur traduction nomenclaturale est retenue ici.

Comparaison

Fonctions exprimées comme fonction principale

FonctionGroupe caractéristiqueSuffixe ou construction
Acide carboxylique−COOH\ce{-COOH}−COOHacide ...oïque
Aldéhyde−CHO\ce{-CHO}−CHO-al
Cétone>C=O\ce{>C=O}>C=O-one
Alcool−OH\ce{-OH}−OH-ol
Thiol−SH\ce{-SH}−SH-thiol
Amine−NHX2\ce{-NH2}−NHX2​-amine

Le carbone du groupe carboxyle ou du groupe aldéhyde appartient à la chaîne principale et porte implicitement l'indice 111. Pour une cétone, un alcool, un thiol ou une amine, l'indice précise le carbone portant la fonction.

Comparaison

Fonctions non prioritaires exprimées en préfixes

Fonction présentePréfixe fonctionnel
Aldéhyde ou carbonyle secondaireformyl- ou oxo-
Cétoneoxo-
Alcoolhydroxy-
Thiolsulfanyl-
Amineamino-

Les dérivés d'acides carboxyliques suivent des constructions particulières :

  • un ester est nommé par l’alcanoate correspondant à la partie acide, suivi du groupe alkyle porté par l'oxygène ;
  • un amide reçoit le suffixe -amide ;
  • un anhydride d'acide est désigné par le mot anhydride, suivi du nom dérivé du ou des acides correspondants.
À retenir

Rôle de la priorité fonctionnelle

La fonction prioritaire impose à la fois le suffixe, le choix de la chaîne principale et le sens de numérotation. Une fonction moins prioritaire reste présente dans le nom, mais sous forme de préfixe.

Numéroter la chaîne principale

La numérotation attribue un indice à chaque carbone. Son sens est choisi pour obtenir la série d'indices la plus faible selon l'ordre de priorité suivant :

  1. fonction principale exprimée par le suffixe ;
  2. liaisons multiples ;
  3. substituants et fonctions exprimées en préfixes.

La comparaison entre deux séries d'indices se fait au premier point de différence : en lisant les séries terme à terme, la série retenue est celle dont le premier nombre différent est le plus petit. Il ne faut donc pas comparer seulement la somme des indices.

Exemple

Choisir une numérotation au premier point de différence

Une même chaîne de six carbones porte trois groupes méthyl. Une numérotation donne les indices 2,3,52,3,52,3,5 ; la numérotation en sens inverse donne les indices 2,4,52,4,52,4,5.

  • Les deux sommes sont différentes : 2+3+5=102 + 3 + 5 = 102+3+5=10 et 2+4+5=112 + 4 + 5 = 112+4+5=11.
  • La comparaison terme à terme commence par 222 contre 222 : il y a égalité.
  • Le premier point de différence est ensuite 333 contre 444.

La série 2,3,52,3,52,3,5 est retenue, car 3<43 < 43<4. Le composé est donc nommé 2,3,5-triméthylhexane. Le choix dépend du premier indice différent, et non d'un calcul global sur les indices.

Attention

La somme des indices n'est pas le critère

Le sens de numérotation n'est pas choisi en recherchant la plus petite somme. Il est déterminé par la priorité fonctionnelle puis par la première différence entre les séries d'indices.

Nommer et classer les substituants

Un substituant hydrocarboné obtenu formellement en retirant un hydrogène à un alcane est un groupe alkyle. Son nom est obtenu en remplaçant -ane par -yle : les radicaux fondamentaux donnent ainsi les préfixes méthyl-, éthyl-, propyl-, butyl- et leurs homologues.

Si un substituant apparaît plusieurs fois, on emploie les préfixes multiplicatifs di-, tri- ou tétra-, en répétant tous ses indices de position.

Les différents substituants sont cités dans l'ordre alphabétique. Les préfixes multiplicatifs ne sont pas pris en compte pour cet ordre : le classement repose sur le nom propre du substituant.

La ponctuation fait partie de la nomenclature :

  • les nombres sont séparés entre eux par des virgules ;
  • un nombre et un mot sont séparés par un trait d'union ;
  • les éléments alphabétiques constitutifs du nom sont généralement assemblés sans espace ;
  • les constructions comportant les mots acide, anhydride ou la partie alcool d'un ester conservent les espaces imposés par leur syntaxe.

Construire le nom à partir d'une structure

Méthode

Nommer une molécule organique

  1. Repérer toutes les fonctions chimiques et toutes les liaisons multiples.
  2. Déterminer la fonction principale selon l'ordre de priorité.
  3. Choisir la chaîne principale contenant cette fonction, puis appliquer les critères relatifs aux insaturations et à la longueur.
  4. Numéroter la chaîne en donnant d'abord le plus petit indice à la fonction principale.
  5. Identifier et localiser les liaisons doubles ou triples.
  6. Identifier tous les substituants et toutes les fonctions secondaires.
  7. Classer les préfixes par ordre alphabétique, indépendamment des préfixes multiplicatifs.
  8. Assembler les indices, les préfixes, le radical fondamental, les insaturations et le suffixe fonctionnel.
  9. Vérifier la ponctuation et l'unicité de chaque indice nécessaire.

Remonter du nom à la structure

La lecture d'un nom s'effectue en sens inverse de sa construction. Le suffixe révèle la fonction principale, tandis que le radical fondamental fixe le nombre de carbones du squelette principal.

Méthode

Reconstruire une structure à partir de son nom

  1. Identifier le suffixe afin de déterminer la fonction principale.
  2. Repérer le radical fondamental et tracer le squelette carboné correspondant.
  3. Placer les doubles et triples liaisons aux indices indiqués.
  4. Numéroter le squelette dans le sens imposé par le nom.
  5. Ajouter les substituants et fonctions secondaires selon leurs préfixes et leurs indices.
  6. Compléter les liaisons manquantes avec des hydrogènes en respectant la valence de chaque atome.
  7. Vérifier que chaque carbone forme quatre liaisons et que la structure reproduit toutes les informations du nom.
Exemple

Reconstruire la structure du 3-méthylbutan-2-ol

Le nom à reconstruire est 3-méthylbutan-2-ol.

  • Le suffixe « -ol » indique un alcool.
  • Le radical « but- » indique une chaîne principale de quatre carbones.
  • L'indice 222 place le groupe « -OH » sur le deuxième carbone.
  • Le préfixe « 3-méthyl- » place un groupe « CH3 » sur le troisième carbone.

La formule semi-développée obtenue est : CHX3−CH(OH)−CH(CHX3)−CHX3\ce{CH3-CH(OH)-CH(CH3)-CH3}CHX3​−CH(OH)−CH(CHX3​)−CHX3​.

La chaîne principale contient quatre carbones, le groupe alcool est bien porté par le carbone 2 et la ramification méthyl est portée par le carbone 3. Chaque atome de carbone possède quatre liaisons après ajout des hydrogènes implicites.

À retenir

Un nom systématique se lit par blocs : le suffixe donne la fonction principale, le radical donne la taille du squelette, les éléments -ène et -yne donnent les insaturations, et les préfixes numérotés donnent les ramifications ou fonctions secondaires.

Points clés
  • La fonction de priorité la plus élevée détermine le suffixe et oriente le choix de la chaîne principale.
  • La chaîne principale doit contenir la fonction principale avant d'être choisie selon sa longueur.
  • La numérotation privilégie successivement la fonction principale, les liaisons multiples puis les substituants.
  • Les substituants sont localisés, précédés si nécessaire d'un préfixe multiplicatif et classés par ordre alphabétique.
  • Le radical méth-, éth-, prop-, but- ou homologue indique le nombre de carbones du squelette.
  • Pour reconstruire une structure, il faut décoder successivement le suffixe, le squelette, les insaturations puis les préfixes.

Fiches connexes

À réviser dans la foulée, sur Fonctions chimiques du vivant.

  • Fiche 02Reconnaître les grandes fonctions organiques du vivantFonctions chimiques du vivant
  • Fiche 03Alcanes, alcènes et alcynesFonctions chimiques du vivant
  • Fiche 04Composés benzéniques et cycles aromatiquesFonctions chimiques du vivant
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